MBR工程长期运行中的膜清洗效果和膜性能变化( 二 )
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图1 MBR工程中膜的透水率变化
02 试验方法
以3个MBR工程的膜池中间位置的膜架作为采样点 , 将上下层膜架分为12个采样区域 , 如图2所示 。分别在工程现场恢复性清洗前、后 , 从每个区域采集2根完整长度的膜丝 , 在实验室内进行进一步的化学清洗 , 通过对比洗脱液成分 , 考察工程恢复性清洗效果 。
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图2 膜丝采样点
此外 , 对恢复性清洗前后的膜丝进行膜表面形貌分析 , 通过观察膜表面污染物的残留情况直观地反映清洗效果;对恢复性清洗后的膜丝进行机械性能、膜表面接触角、膜表面红外光谱分析等表征 , 探究长期运行中膜的清洗效果和膜性能变化 。
03 结果与讨论
3.1 膜清洗效果评价
3.1.1 清洗前后膜内外表面电镜分析
采用扫描电镜观察3个MBR工程恢复性清洗前后的膜内外表面 , 发现清洗前膜外表面主要附着污泥和一些絮状纤维 , 而膜内表面主要附着污泥;清洗后 , 膜外表面的污染物大部分被去除 , 膜内表面孔道得到较大的恢复 。其中 , 清洗后洋里四期的膜外表面有较多絮体纤维残留[见图3(a)] , 而洋里二期和祥坂的膜外表面的絮体纤维基本被去除 , 这可能是因为洋里四期的运行时间最长 , 混合液中的絮体纤维不断积累 , 在膜丝上附着缠绕紧密 , 较难去除 。另外 , 通过对比发现 , 清洗后洋里四期的膜内表面的污染物残留最多[见图3(b)] , 孔道恢复效果较差 , 不可逆污染程度较为严重 。
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图3 洋里四期恢复性清洗前后膜表面的扫描电镜图片
3.1.2 膜表面残余污染物含量分析
膜表面污染物主要为有机物和Ca、Mg、Al、Fe等元素组成的无机物 , 工程上通常采用酸洗和碱洗来去除 。在本研究中 , 清洗前后膜表面污染物的残余情况如图4所示 。从图4(a)~(c)可以看出 , 通过实验室的柠檬酸清洗后 , 恢复性清洗前膜丝样品的酸洗液中Ca、Fe元素含量较高 , 说明膜表面Ca、Fe元素形成的无机污垢较多 , 其中洋里的膜表面Fe元素含量较高 , 这是由于前端工艺中投加的絮凝剂含有铁盐;另外 , 经柠檬酸清洗后 , Fe元素的去除率最高 , 说明柠檬酸对含Fe元素的无机污染物具有较好的去除效果;祥坂的膜丝样品总体酸洗效果较差 , 无机物去除率较低 。从图4(d)可以看出 , 3个MBR工程恢复性清洗后的膜表面均有有机物残留 , 其中洋里四期的膜清洗效果最差 , 这可能与洋里四期的膜使用时间最长、表面絮体纤维较多有关 。对比图4(a)~(c)与图4(d)可以看出 , 恢复性清洗前膜丝洗脱液中的有机物含量远高于无机物含量 , 说明有机污染在膜污染中占主要部分 。此外 , 恢复性清洗后膜丝的洗脱液中仍残留部分有机污染物和无机污染物 , 说明工程上的恢复性清洗并不能完全去除膜表面的污染物 。
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