今年诺贝尔化学奖关注领域,也是我国的“长板”之一

◎ 科技日报采访人员 张盖伦
10月6日 , 诺贝尔化学奖名单公布 。本杰明·李斯特(Benjamin·List)和戴维·麦克米伦(David·MacMillan)因在 “发展不对称有机催化”方面作出的卓越贡献而获奖 。
今年诺贝尔化学奖关注领域,也是我国的“长板”之一
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诺贝尔奖委员会官方网站直播截图
诺奖委员会评价 , 他俩的工作将人类构建分子的水平提升到了一个高度 。
两位科学家做出的有机小分子不对称催化 , 简单、漂亮又精彩 。
打破思维定式 , 定义新的催化领域
人们对催化的概念已经不陌生 。催化剂 , 可以加速化学反应 。此前 , 不对称反应催化剂的角色主要由金属和大分子的酶扮演 。
在构建手性分子时 , 通常会形成两种彼此互为镜像结构的手性分子 , 但在实际应用中 , 往往只需要其中一种手性分子 , 这就需要不对称催化合成 。
诺贝尔奖是青睐不对称催化领域的 。2001年 , 诺贝尔化学奖就授予了不对称金属催化领域的“手性催化氢化及氧化反应” 。
本杰明·李斯特和戴维·麦克米伦则在2000年各自独立开发了一种全新而巧妙的分子构建工具——有机小分子催化剂 。
酶是生物大分子化合物 , 有没有可能用比酶结构简单、且不含金属的有机小分子实现不对称催化? 本杰明·李斯特当时在美国Scripps研究所工作 , 他与合作者巴博斯(Barbas)和莱纳(Lerner)教授在研究抗体酶催化的过程中 , 试验了脯氨酸 , 证实了这一猜想;而麦克米伦则设计发展了手性二级胺催化剂 , 替代传统的金属催化体系 , 表现出优异的催化特性 。
“他们的实验并不复杂 , 甚至可以说相当简单 。”清华大学化学系教授罗三中表示 , 很多时候 , 创新需要先在思想和理念上获得突破 。此前传统主流的催化剂就是金属和酶 , 鲜有人想到 , 分子本身也可以作为催化剂 。“有机小分子 , 在某种程度上就是最小的酶 。”罗三中说 , “他们打破了一种思维定式 , 并定义和梳理了这个方向 。”
中国科学院化学研究所研究员叶松告诉科技日报采访人员 , 在两人之前 , 其实有科研人员做过相关研究 , 更早期的一些文献中也零星有关于有机小分子催化的报道 , 比如早在上世纪70年代 , 就有人发现由脯氨酸催化的不对称羟醛反应 。
“有机小分子催化的概念被正式提出后 , 这一领域发展迅速 。”叶松说 。有机小分子催化剂 , 相比于酶结构更为简单 , 合成更为容易;而相比于金属 , 其反应条件比较温和 , 通常在室温下就可以进行;而且环境友好 , 生物毒性小 , 底物兼容性和适应性强 。
不过它也有缺点 。有机小分子的催化效率有待进一步提高 , 跟酶相比 , 它需要的剂量更大 , 在工业化应用上还有待拓展 。
我国与国际发展水平“齐头并进” , 不过仍有难题待解
有机催化领域被开拓后 , 科研人员意识到 , 既然氨基可以做催化剂 , 那么其他带官能团的分子也可以做催化剂 。罗三中课题组做的就是伯胺催化 , 在有机小分子催化领域 , 还有卡宾催化、手性磷酸催化、相转移催化、有机膦催化等不同方向 。
在这一领域 , 还活跃着我国来自不同科研院所的课题组 。
罗三中指出 , 目前我国在不对称催化方面的发展水平可以说和国外“齐头并进” 。“我们也有不少课题组做出了高水平的工作 , 发表了漂亮的研究结果 。”一些研究工作甚至早于两位获奖教授 , 比如史一安和杨丹教授分别独立发展的手性酮类小分子催化剂 。