千奇百怪的化学键( 二 )


原子可以以局部的方式共享电子 , 如共价键;也可以以全体的方式共享电子 , 如金属键;但不可能同时兼两者吧 。所以传统上 , 共价键和金属键被认为是不能兼容的 。
但事情也许没那么简单 。2019年 , 科学家发现一整类新材料 , 它们中的化学键似驴似马:既像共价键又像金属键 。这类材料通常由来自金属和非金属交界处的类金属元素(如碲和锗)以及位于元素周期表金属区最右侧边缘的元素(如铅和锡)结合而成 。这些元素结合成的键 , 每个都由两个电子组成(似共价键) , 然而这些电子又并非为单个分子所有 , 而为整块材料所共享(似金属键) 。科学家称这种化学键为“元价键” , 由此形成的化合物称为“初生金属” 。
千奇百怪的化学键
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初生金属的性质也似驴似马 。正常的金属既是热的良导体 , 又是电的良导体 , 而初生金属虽然是电的良导体 , 但导热性能却很差 。更重要的是 , 其导电性能对环境温度特别敏感 。这使得初生金属成为有用的热电材料 , 可用于收集废热 , 将其转化为电能 。
二、幽灵氢键
事实上 , 早于范德瓦尔斯力 , 第一个被发现不合正规定义的化学键是氢键 。
氢键涉及已与氧、氮或氟等原子形成共价键的氢原子 。由于这些元素的原子倾向于独占那对共享电子 , 使氢带有轻微的正电荷 , 因此氢又可以吸引其他负极性的分子(这类分子虽然总电荷为零 , 但由于电荷分布不均匀 , 导致略微带负电) 。分子通过氢的媒介结合在一起 , 所以叫“氢键” 。但氢键通常比共价键、离子键要弱得多 , 而且也不是靠共享或转移电子而形成的 , 所以又不是严格意义上的化学键 。
氢键的存在很普遍 。水(H2O)在常温是液体而非气体 , 靠的是水分子之间的氢键;氨基酸的一条条分子链通过氢键形成复杂形状的蛋白;DNA双螺旋结构上的一对对碱基 , 通过氢键形成碱基对……
然而 , 人们仍然不完全清楚氢键是什么 。作为氢键的一个简单模型 , 双氟化物离子(HF2-)通常被认为是一个共价键的氟化氢(HF)分子 , 通过氢键结合一个氟离子形成的 , 假如用-代表共价键 , …代表氢键 , 其结构式即为F-H…F 。但科学家后来发现 , 当双氟化物离子在水中振动时 , 其结构在F-H…F和F…H…F之间不断变化 。换句话说 , 其中一个键总是在共价键和氢键之间切换 。在这里 , 氢键和共价键的区别开始模糊了 。
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键通常不是刚性的 , 而是可以弯曲、拉伸和振动的 。这表明 , 要确定一个键的存在 , 我们需要评估的不仅仅是原子是否粘在一起 , 还要看粘连了多长时间 。一个典型例子是超临界水:水被加热到超过其临界点(在218个大气压 , 水的沸点是374℃) , 在那里不再有液态和气态之分 。人们一直在争论这种时候是否还有氢键存在 。最近有位德国化学家对此做了模拟 。结果显示 , 超临界水中的氢键断裂得非常快 。在这种情况下 , 是否还有资格成为氢键 , 只能各说各话了 。
更好地了解超临界水中的氢键对化学工业有很大的帮助 。超临界水可以溶解普通水不能溶解的东西 , 它是有毒的有机溶剂(如苯或甲苯)的环保替代品 。
三、不涉及电子的机械键
把两个钥匙环扣在一起 , 它们也算“结合”成了一体 。但这种“结合”不涉及任何作用力 , 仅仅是机械地串起来而已 。